圓球古人使用最早的圓球石材防護材料是天然樹脂、樹膠、木炭等天然材料，其實古人使用類天然防護材料的防護效果是很差的，而且這些材料在當時未形成工業化生產'使用的重部位都很有限。因而早期無人去研究它對圓球石材的防護機理，對它的使用也沒有形成一整蓮驗和操作規程，只是隨意地使用，多見于陵墓等工程。有些資料并木把早期古代人類這些護材料列為圓球石材防護范疇。其防護的機理主要基于當時人們為堵塞圓球石材孔洞、裂